水溶(rong)性(xing)壳聚糖壳聚糖只能溶(rong)于(yu)一些稀(xi)的(de)无机酸(suan)或(huo)有机酸(suan)中,不能直接(jie)溶(rong)于(yu)水中,这(zhei)在很大程度(du)上限制(zhi)了(le)它的(de)应用。
使甲壳(qiao)(qiao)素在(zai)(zai)均(jun)相(xiang)条(tiao)件下进(jin)(jin)行(xing)脱(tuo)乙酰(xian)化(hua)(hua)反应,当脱(tuo)乙酰(xian)度(du)(du)为(wei)百(bai)分之(zhi)50左右时,这种(zhong)壳(qiao)(qiao)聚糖(tang)能溶(rong)于(yu)(yu)水(shui)(shui)(shui)。后来,又发(fa)现(xian),对较高脱(tuo)乙酰(xian)度(du)(du)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)壳(qiao)(qiao)聚糖(tang)进(jin)(jin)行(xing)乙酰(xian)化(hua)(hua),控制(zhi)其脱(tuo)乙酰(xian)度(du)(du)在(zai)(zai)百(bai)分之(zhi)50~60,也可(ke)得(de)(de)到(dao)水(shui)(shui)(shui)溶(rong)性(xing)(xing)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)壳(qiao)(qiao)聚糖(tang)。研究了较高脱(tuo)乙酰(xian)度(du)(du)壳(qiao)(qiao)聚糖(tang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)N-酰(xian)化(hua)(hua),他们把1g壳(qiao)(qiao)聚糖(tang)溶(rong)于(yu)(yu)60mL的(de)(de)(de)(de)(de)(de)百(bai)分之(zhi)乙酸(suan)溶(rong)液(ye)(ye)中,加60mL甲醇稀释(shi),再加-定(ding)(ding)量的(de)(de)(de)(de)(de)(de)乙酸(suan)酐(gan)(gan)或丙酸(suan)酐(gan)(gan)、丁(ding)酸(suan)酐(gan)(gan)、己(ji)酸(suan)配,搅拌均(jun)匀后放置过夜,二天将反应混合物(wu)滴入500mL 0. 5mol/L KOH-乙醇溶(rong)液(ye)(ye)中,过滤出(chu)白色纤维状的(de)(de)(de)(de)(de)(de)沉淀,用乙醇洗涤至中性(xing)(xing),再进(jin)(jin)-步用乙醚脱(tuo)水(shui)(shui)(shui),70℃真空干燥,得(de)(de)到(dao)-系(xi)列产(chan)物(wu),在(zai)(zai)水(shui)(shui)(shui)中的(de)(de)(de)(de)(de)(de)溶(rong)解(jie)性(xing)(xing)列于(yu)(yu)表1。由表可(ke)见,在(zai)(zai)N-乙酰(xian)化(hua)(hua)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)产(chan)物(wu)中,只有(you)(you)N-酰(xian)化(hua)(hua)度(du)(du)为(wei)百(bai)分之(zhi)56. 1的(de)(de)(de)(de)(de)(de)溶(rong)于(yu)(yu)水(shui)(shui)(shui);在(zai)(zai)N-丙酰(xian)化(hua)(hua)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)产(chan)物(wu)中,只有(you)(you)N-酰(xian)化(hua)(hua)度(du)(du)为(wei)55. 2写的(de)(de)(de)(de)(de)(de)溶(rong)于(yu)(yu)水(shui)(shui)(shui);在(zai)(zai)N-丁(ding)酰(xian)化(hua)(hua)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)产(chan)物(wu)中,水(shui)(shui)(shui)溶(rong)性(xing)(xing)壳(qiao)(qiao)聚糖(tang)只有(you)(you)N-酰(xian)化(hua)(hua)度(du)(du)为(wei)百(bai)分之(zhi)50. 3的(de)(de)(de)(de)(de)(de)溶(rong)于(yu)(yu)水(shui)(shui)(shui),N-己(ji)酰(xian)化(hua)(hua)产(chan)物(wu)都不溶(rong)于(yu)(yu)水(shui)(shui)(shui)。造成部(bu)分N-酰(xian)化(hua)(hua)产(chan)物(wu)溶(rong)于(yu)(yu)水(shui)(shui)(shui)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)原因(yin),是(shi)后进(jin)(jin)入分子链(lian)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)酰(xian)基(ji)破坏了原有(you)(you)分子链(lian)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)二次(ci)结(jie)(jie)构,使结(jie)(jie)晶度(du)(du)变小(如图1),几乎(hu)为(wei)无定(ding)(ding)形(xing),也就是(shi)说,只有(you)(you)使壳(qiao)(qiao)聚糖(tang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)结(jie)(jie)晶度(du)(du)大大降(jiang)低,接近(jin)于(yu)(yu)无定(ding)(ding)形(xing),水(shui)(shui)(shui)溶(rong)性(xing)(xing)壳(qiao)(qiao)聚糖(tang)分子链(lian)才有(you)(you)亲水(shui)(shui)(shui)性(xing)(xing)。这个N-酰(xian)化(hua)(hua)度(du)(du)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)范围(wei)是(shi)比(bi)较窄(zhai)的(de)(de)(de)(de)(de)(de),只有(you)(you)在(zai)(zai)这个范围(wei)内,才会有(you)(you)效地破坏壳(qiao)(qiao)聚糖(tang)原有(you)(you)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)二次(ci)结(jie)(jie)构,使之(zhi)接近(jin)于(yu)(yu)无定(ding)(ding)形(xing)。
水(shui)(shui)(shui)溶(rong)(rong)性(xing)壳(qiao)聚糖在(zai)均(jun)相体(ti)系中(zhong)(zhong)反应制(zhi)备(bei)了(le)脱乙(yi)(yi)(yi)酰度(du)在(zai)百分(fen)之(zhi)50左(zuo)右的水(shui)(shui)(shui)溶(rong)(rong)性(xing)壳(qiao)聚糖:将1g脱乙(yi)(yi)(yi)酰度(du)为百分(fen)之(zhi)90的壳(qiao)聚糖溶(rong)(rong)于25mL水(shui)(shui)(shui)(含有0.7mol乙(yi)(yi)(yi)酸(suan)(suan))中(zhong)(zhong),水(shui)(shui)(shui)溶(rong)(rong)性(xing)壳(qiao)聚糖加(jia)(jia)人25mL乙(yi)(yi)(yi)醇(chun),搅拌至溶(rong)(rong)液(ye)澄(cheng)清(qing),逐滴(di)加(jia)(jia)人8mol吡啶,保持溶(rong)(rong)液(ye)澄(cheng)清(qing),然(ran)后再以壳(qiao)聚糖与乙(yi)(yi)(yi)酸(suan)(suan)酐的摩尔比为1:2的比例加(jia)(jia)人乙(yi)(yi)(yi)酸(suan)(suan)酐,盖严瓶盖,搅拌1h,加(jia)(jia)入200mL乙(yi)(yi)(yi)醇(chun),离心(xin)分(fen)离出白色(se)沉(chen)淀,用(yong)少量水(shui)(shui)(shui)溶(rong)(rong)解(jie)沉(chen)淀,再离心(xin)分(fen)离出不溶(rong)(rong)物,向溶(rong)(rong)液(ye)中(zhong)(zhong)加(jia)(jia)入100mL乙(yi)(yi)(yi)醇(chun),离心(xin)分(fen)离出白色(se)沉(chen)淀,用(yong)乙(yi)(yi)(yi)醇(chun)洗(xi)涤3次,800C烘干,即得(de)脱乙(yi)(yi)(yi)酰度(du)为百分(fen)之(zhi)47.9(或N-乙(yi)(yi)(yi)酰度(du)为52.1)的水(shui)(shui)(shui)溶(rong)(rong)性(xing)壳(qiao)聚糖。